4-溴邻苯二甲酸酐在常温常压下为白色或灰白色结晶固体,作为有机合成、生物化学合成中间体,用于药物分子及生物活性分子的衍生化,也用于染料中间体、植物调节剂的合成。
医药; 染料; 植物调节剂
路线1:乙酸酐脱水法
- 步骤: 将4-溴邻苯二甲酸(5g,0.02mol)和乙酸酐(30mL)的溶液在140℃下加热2小时;冷却至室温,减压除去过量乙酸酐;用石油醚洗涤残余物,得到白色固体产物。
- 条件: 140℃,2小时;减压除溶剂。
- 收率: 84%;熔点104 - 106℃。
路线2:溴化邻苯二甲酸酐法
- 步骤: 方法一:将11.3g氢氧化钠溶于50g水,加20g邻苯二甲酸酐搅拌,加0.5g苄基三甲基氯化铵催化剂;分三阶段加入溴反应:45℃(1.7小时,11.5g溴)、70℃(5小时,10.8g溴)、80℃(5小时,3g NaOH + 10g溴);反应结束后加15g 20%发烟硫酸酸化至96℃,冷却至25℃,加15g 10%亚硫酸氢钠除溴,乙酸乙酯萃取,蒸馏除溶剂(110℃),升温至200℃得粗品,真空蒸馏(0.095MPa,215℃)得产物。
- 条件: 45 - 80℃,11.7小时;发烟硫酸酸化,亚硫酸氢钠除溴,真空蒸馏。
- 收率: 85.4%。
路线3:溴化邻苯二甲酸酐法(另一种工艺)
- 步骤: 向邻苯二甲酸酐(22g,148.5mmol)的水(150mL)悬浮液中,缓慢加入NaOH(12g,300.0mmol)和溴(8.5mL,165.9mmol);90℃搅拌12小时;冷却至0℃过滤,冷水洗涤;固体溶于SO₂(60mL)回流5小时;浓缩后加二氯甲烷(200mL)搅拌2小时,过滤浓缩得产物。
- 条件: 90℃,12小时;SO₂回流,二氯甲烷处理。
- 收率: 71%。