Boc-D-炔丙基甘氨酸是一种甘氨酸衍生物,含有炔基基团,可以和含有叠氮基团的分子发生铜催化的叠氮-炔环加成反应(CuAAc),用于化学合成。
化学合成
路线1:
- 步骤:将L-炔丙基甘氨酸(10g)悬浮于四氢呋喃(30mL)中,加入水(30mL)、碳酸钾(36.7g)和二碳酸二叔丁酯(21.9g),加额外水使溶解,室温搅拌12小时;蒸发有机溶剂,水相用乙醚洗涤,1N柠檬酸酸化至pH3,二氯甲烷萃取,蒸发得产物(18.9g,97%收率)。
- 条件:With potassium carbonate In tetrahydrofuran; water,室温。
- 收率:97%。
路线2:
- 步骤:向1,4-二恶烷/水(1:1,100mL)溶液中加入化合物7b(2.9g,25.64mmol)、NaOH(1.13g,28.20mmol)和二碳酸二叔丁酯(6.71g,30.76mmol),室温搅拌过夜;用EA萃取,水洗、盐水洗,无水硫酸钠干燥,真空浓缩得产物(5.47g,100%收率)。
- 条件:With sodium hydroxide In 1,4-dioxane; water at 20 - 25℃。
- 收率:100%。
路线3:
- 步骤:0℃下向13(523.2mg,1.72mmol)的甲醇(5.0mL)溶液中滴加1N NaOH(5.0mL),室温搅拌2小时;1N HCl酸化,乙醚萃取,盐水洗,硫酸钠干燥,真空除溶剂,硅胶柱色谱纯化(己烷/乙酸乙酯=3:1)得产物(368.4mg,100%收率)。
- 条件:Stage #1: With water; sodium hydroxide In methanol at 20℃ for 2 h; Stage #2: With hydrogenchloride In methanol; water。
- 收率:100%。