16982-21-1 硫代草氨酸乙酯

运输信息：常温运输。危险描述：危险品运输编号NA1993，WGK Germany:3，危险等级IRRITANT，海关编码29309090，存储类别11 - 可燃固体，危险性类别眼部刺激类别2、经皮刺激类别2、特异性靶器官毒性-一次接触类别3。

作为有机合成原料，用于合成官能化双噻唑类化合物；作为添加剂用于制备钙钛矿发光二极管

有机合成; 钙钛矿发光二极管

路线1：以[(氰基羰基)氧基]乙烷为原料

• 产率：95%
• 合成条件：With hydrogen sulfide; triethylamine In diethyl ether at 0 - 20℃; Inert atmosphere
• 实验步骤：向冷却至0℃的[(氰基羰基)氧基]乙烷（25g，0.25mol）与三乙胺（1ml）在乙醚（200ml）中的溶液中鼓入H₂S 2小时。将得到的溶液在室温搅拌过夜，然后用N₂充电。引入1N HCl（200ml）并再搅拌30分钟。用乙醚萃取分离。用盐水洗涤有机层并用MgSO₄干燥。过滤并蒸发，得到乙基氨基（硫代）乙酸酯6（32g，95％），为黄色固体。1H NMR（400MHz，氯仿-d）δppm1.37（t，J = 7.14Hz，3H）4.34（q，J = 7.14Hz，2H）7.49-8.43（m，2H），LC-MS（ESI）：m/z 134（M + H）+。
• 参考文献： [1] Patent: US2010/196321, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 19 [2] Journal of Medicinal Chemistry, 2012, vol. 55, # 7, p. 3021 - 3026 [3] Zeitschrift fuer Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1983, vol. 38, # 3, p. 335 - 340 [4] Organic Syntheses, 1988, vol. 66, p. 142 - 142 [5] Patent: WO2005/37804, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 10

路线2：以草酸乙酯为原料

• 产率：80%
• 合成条件：With Lawessons reagent In tetrahydrofuran for 2 h; Heating / reflux
• 实验步骤：参考实施例51 2-氨基-2-硫代乙酸乙酯向草酸乙酯（3.21g，27.4mmol）的无水四氢呋喃（100mL）溶液中加入Lawesson试剂（6.10g，15.1mmol），并将混合物加热回流2小时。将混合物冷却至室温，并将饱和碳酸氢钠水溶液加入到反应混合物中。用乙酸乙酯萃取混合物。干燥萃取物，蒸发溶剂。将残渣用硅胶柱色谱法（己烷 - 乙酸乙酯= 4：1-2：1）精制，用异丙醚结晶，得到标题化合物（2.92g，收率80％）。熔点：60-62℃。
• 参考文献： [1] Tetrahedron, 1982, vol. 38, p. 3753 [2] ChemBioChem, 2017, vol. 18, # 15, p. 1473 - 1476 [3] Patent: EP1364949, 2003, A1. Location in patent: Page/Page column 91 [4] Chemische Berichte, 1981, vol. 114, # 8, p. 2825 - 2833 [5] Patent: WO2013/163279, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 00147 [6] Patent: WO2012/13728, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 107; 108 [7] Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1962, vol. 660, p. 74 - 84 [8] Helvetica Chimica Acta, 1945, vol. 28, p. 924 [9] Patent: WO2009/77990, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 80-81