609-09-6 酮基丙二酸二乙酯

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品，WGK Germany:3，F:21，Hazard Note:Irritant，危险等级:IRRITANT, MOISTURE SENSITIVE，TSCA listed，海关编码:29183000，存储类别:10 - 可燃性液体

用于有机合成；作为化学合成中间体

有机合成

合成路线 1（臭氧氧化法）

• 步骤：将258g亚甲基丙二酸二乙酯溶于1L甲醇中，与甲醛进行Knoevenagel缩合制备；加入Pd-on-C（5g 10%）作为氢化催化剂，通入氢气反应，氢消耗量28.9标准升（理论值86%）；后处理并真空浓缩，得到214g产物。
• 条件：With formaldehyd; ozone In methanol；氢化反应温度未明确，后处理真空浓缩。
• 收率：82%。
• 参考文献：US4769464, 1988；Tetrahedron Letters, 1981, vol.22, #46, p.4607-4610。

合成路线 2（二氧化氯氧化法）

• 步骤：（1）100g水中悬浮30g丙二酸二乙酯，用5% NaOH调pH至10；（2）另备反应器：45% NaClO₂水溶液402g、35% HCl 100mL、35% H₂O₂ 84mL，通空气鼓泡产生ClO₂气体（8体积%）；（3）将ClO₂气体引入丙二酸二乙酯悬浮液，5小时内完成反应，用5% NaOH维持pH 5-8；（4）反应后加硫代硫酸钠除残留ClO₂，乙酸乙酯萃取，旋转蒸发后加甲苯回流脱水，蒸除甲苯得产物。
• 条件：In water at 10-35℃；ClO₂气体通入；pH 5-8。
• 收率：89%（气相色谱纯度99.7%）。
• 参考文献：US2016/194268, 2016；CN105377803, 2016；及多篇专利与文献。

合成路线 3（三氧化二氮氧化法）

• 步骤：将N₂O₃气体通入冷却的丙二酸二乙酯中，反应液转绿后升温至室温，保持2d以上，减压蒸馏收集103-108℃（2.0kPa）馏分。
• 条件：N₂O₃气体；冷却至室温后保持2d；减压蒸馏。
• 收率：74%-76%。
• 参考文献：未明确专利/文献编号。