552-89-6 邻硝基苯甲醛

常温运输。非危险化学品。WGK Germany:2，RTECS号:CU7300000，F:8，自燃温度:200°C (Lit.)，Hazard Note:Irritant，TSCA:TSCA listed，海关编码:29130000，存储类别:11 - 可燃固体，危险性类别:急性毒性 类别4 经口，危害水生环境-长期危害 类别3，眼部刺激 类别2，经皮刺激 类别2，特异性靶器官毒性-一次接触，类别3

主要用作医药和染料中间体，用于制造抗心绞痛药硝基吡啶（心痛定）；将其硝基还原成氨基后成为邻氨基苯甲醛，可合成喹啉环类药物；还可用于测定异丙醇、丙酮、甲基酮等，是重要的有机合成中间体。

医药; 染料

路线1：邻硝基甲苯与乙酐反应，经水解而得

• 步骤：将冰醋酸、乙酐和邻硝基甲苯混匀，边搅拌边缓慢加入浓硫酸，冷却至5℃后加入三氧化铬，控制温度不超过10℃，加完后继续搅拌5h；将反应液倒入碎冰和冷水混合物中，搅拌15min，滤出凝固的油层，经洗涤后与2%的碳酸钠混合，水洗、干燥；将所得的邻硝基苄基二乙酸酯加到浓盐酸、水和乙醇的混合液中，搅拌回流45min，冷至0℃过滤，固体产物用水洗涤；用快速水蒸气蒸馏提纯粗品，馏出液冷却、过滤，无水氯化钙脱水干燥得成品。
• 条件：反应温度控制在5℃（加三氧化铬时）、0℃（冷却至0℃过滤时），回流45min，水蒸气蒸馏提纯。

路线2：邻硝基甲苯经硝化、氧化而得

• 步骤：25℃下，边搅拌边缓慢将草酸二乙酯滴加到乙醇钠中，控制温度不超过30℃，滴加完毕后继续搅拌至块状物溶解，加入邻硝基甲苯，加热回流0.5h，水蒸气蒸馏蒸出未反应的邻硝基甲苯；残液层加活性炭脱色、过滤，滤液中加入适量碳酸钠和甲苯，调pH至10，用冷冻盐水降温至3℃，分批少量加入高锰酸钾，保持反应温度2～6℃ 1h，加热升温至35℃，缓慢滴加50%的硫酸，搅拌15min，过滤；滤液分层，取甲苯层，依次用15%的碳酸钠水溶液和蒸馏水各洗二次，分出水层，甲苯层用无水氯化钙干燥脱水、过滤，减压蒸馏蒸出甲苯得成品。
• 条件：滴加草酸二乙酯温度≤30℃，反应温度2～6℃（加高锰酸钾时），加热升温至35℃，减压蒸馏蒸出甲苯。

路线3：溴化邻硝基苄基吡啶法

• 步骤：①溴化邻硝基苄基吡啶（3）：反应瓶中加入邻硝基甲苯（2）、NBS、过氧化苯甲酰、四氯化碳，加热回流6～8h，过滤，滤饼用热四氯化碳洗涤2次，合并滤液和洗涤液，减压蒸出溶剂；剩余物加无水乙醇和吡啶，加热回流45min，趁热倒入广口瓶，冷却、抽滤，冷乙醇洗涤得化合物（3）；②N-（p-二甲氮基苯基）-a-（o-硝基苯基）硝酮（4）：反应瓶中加入化合物（3）、对亚硝基二甲基苯胺盐酸盐，冰盐浴冷却，滴加氢氧化钠水溶液，保持0～5℃反应1h，加入冰水，过滤、冷水洗涤得化合物（4）；③邻硝基苯甲醛（1）：化合物（4）置于烧杯中，加入由170mL浓硫酸与850mL水配成的约6mol/L的硫酸，搅拌10min后加碎冰，抽滤，用碳酸氢钠溶液和水洗涤，氯化钙干燥器干燥得浅棕色粗品；减压蒸馏收集120～140℃/0.4kPa的馏分，冷后固化得成品。
• 条件：①加热回流6～8h，收率63%～68%；②反应温度0～5℃，反应1h；③浓硫酸与水配成约6mol/L硫酸，减压蒸馏收集120～140℃/0.4kPa馏分，总收率47%～53%（以NBS计）。