二苯甲基亚磷酸二乙酯是酯类化合物,可用作医药合成中间体。应急措施:吸入时移至新鲜空气处;皮肤接触时脱去污染衣着,用肥皂水和清水冲洗;眼睛接触时用流动清水或生理盐水冲洗并立即就医;食入时立即漱口,禁止催吐并立即就医。
医药
路线1:
- 步骤:在氩气氛下,将羰基化合物(0.40mmol)、TsNHNH₂(0.42mmol,1.05当量)和DME(1.0mL)依次加入到火焰干燥的Schlenk烧瓶中。将反应在60℃下加热并搅拌30分钟。冷却至室温后,加入H-膦酸酯1b(0.40mmol,1.0当量)、Cs₂CO₃(0.60mmol,1.5当量)和CuI(0.04mmol,10mol%)。将混合物加热至85℃并持续搅拌,通过TLC监测反应进程。反应完成后,冷却至室温,通过短硅胶塞过滤(用EtOAc洗涤)。真空除去溶剂,得到粗混合物,通过硅胶柱色谱法纯化得到纯产物。
- 条件:氩气保护;60℃加热搅拌30分钟;85℃加热搅拌(TLC监测);用EtOAc洗涤;硅胶柱色谱纯化。
- 收率:72%
- 参考文献:Tetrahedron, 2013, vol. 69, #3, p. 1065-1068
路线2:
- 步骤:在氩气保护下,将羰基化合物(42449-03-6,0.40 mmol)、对甲苯磺酰肼(TsNHNH₂,0.42 mmol,1.05当量)和1,2-二甲氧基乙烷(DME,1.0 mL)依次加入经火焰干燥的Schlenk烧瓶中。将反应混合物在60℃下加热搅拌30分钟。待溶液冷却至室温后,依次加入亚磷酸二乙酯(H-膦酸酯1b,0.40 mmol,1.0当量)、碳酸铯(Cs₂CO₃,0.60 mmol,1.5当量)和碘化亚铜(CuI,0.04 mmol,10 mol%)。将混合物加热至85℃并持续搅拌。通过薄层色谱(TLC)监测反应进程,待反应完成后,将反应混合物冷却至室温,通过短硅胶柱过滤(用乙酸乙酯洗涤)。随后,在减压条件下除去溶剂,得到粗产物,最后通过硅胶柱色谱法纯化得到目标产物二苯甲基二乙亚磷酸酯。
- 条件:氩气保护;60℃加热搅拌30分钟;85℃加热搅拌(TLC监测);用乙酸乙酯洗涤;硅胶柱色谱纯化。
- 收率:72%
- 参考文献:Tetrahedron, 2013, vol. 69, #3, p. 1065-1068