2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺是合成邻甲酰胺基苯甲酰胺类杀虫剂氯虫苯甲酰胺的重要中间体,主要用于化学合成领域。
农药
路线1:
- 步骤:首先,将15g甲苯,50mL二氯甲烷依次加入到200mL高压釜中,将0.1g N-羟基邻苯二甲酰亚胺和0.4g乙酰丙酮钴溶解并搅拌,密封高压釜,用氧气置换3次,加压至3MPa,将温度升至30℃并使反应进行1小时。反应完成后,将混合物冷却至室温,过滤得到含苯甲酸的溶液;将上述溶液置于装有温度计的1000mL四颈烧瓶中,然后加入100mL冰乙酸,搅拌,获得氮气保护,将温度升至40℃,然后以10mL/min的速率加入30mL氯气,油浴控制溶液温度为30℃,反应3h,得到含有3,5-二氯苯甲酸的溶液;向上述溶液中加入3g屏蔽剂(二甲基汞),搅拌5分钟,然后加入10g Grignard试剂,1小时,得到含有3-甲基-5-氯苯甲酸的溶液;冰浴控制溶液温度为0℃,向上述溶液中加入5mL 98%浓硫酸,速度为5mL/min,并向其中加入20mL 1mol/L硝酸至将反应温度控制在40℃,1小时后得到含有2-硝基-3-甲基-5-氯苯甲酸的溶液;溶解上述溶液置于装有温度计的1000mL四颈烧瓶中,再加入1g锌片。向烧瓶中加入40mL 0.1mol/L NaOH,油浴对照溶液温度为70℃,然后搅拌反应2小时,得到含有2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸的溶液。反应结束;向上述溶液中加入100mL二氯甲烷,40mL N,N'-二异丙基碳二亚胺,5mL 1-羟基苯并三唑,在室温下搅拌2h,然后控制冰水浴的温度在搅拌下,以10mL/min的速度向该溶液中滴加40mL甲胺,滴加后,保温反应2h,得到含有2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的溶液。反应;用100mL去离子水和100mL二氯甲烷萃取所得溶液。通过使用体积比的石油醚:乙酸乙酯=1:10的混合溶液得到所得有机相,得到含有2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的溶液。
- 条件:Stage #1: With benzotriazol-1-ol; diisopropyl-carbodiimide In dichloromethane at 20℃; for 2 h; Stage #2: at 0℃; for 2 h;
- 收率:92.6%
- 参考文献:[1] Patent: CN105859574, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0007 [2] Chinese Journal of Chemistry, 2012, vol. 30, # 8, p. 1748 - 1758 [3] Research on Chemical Intermediates, 2013, vol. 39, # 7, p. 3071 - 3088 [4] Journal of Heterocyclic Chemistry, 2016, vol. 53, # 4, p. 1036 - 1045 [5] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2013, vol. 21, # 17, p. 4968 - 4975