用于制备(1’-叔丁氧基羰基-6’-氯)-1,1',2',3-四氢螺[茚-2,3'-吲哚]；制备氨基苯并咪唑类化合物；合成邻位苄基类双膦化合物；制备非活泼烯类单体进行活性可控自由基聚合的化合物。
化学合成
合成路线 1（1. 合成：91-13-4）
- 步骤：室温下向N-溴代琥珀酰亚胺(NXS)和底物（1或6）在乙腈(CH₃CN)中的混合物中加入四氯化硅(SiCl₄)，搅拌至TLC显示原料消失；反应混合物倒入H₂O，用二氯甲烷(CH₂Cl₂)萃取，合并萃取物，MgSO₄干燥后蒸发，通过重结晶（石油醚-Et₂O，3:1）或硅胶柱色谱（己烷-EtOAc 10:1或30:1）纯化得到产物。
- 条件：N-溴代琥珀酰亚胺(NXS)、四氯化硅(SiCl₄)、乙腈(CH₃CN)，20℃，11小时。
- 收率：67%。
- 参考文献：[1] Tetrahedron Letters, 2006, 47(40), 7245-7247；[2] Journal of Organic Chemistry, 1998, 63(17), 6023-6026；[3] Journal of Organic Chemistry, 1998, 63(17), 6023-6026；[4] Tetrahedron Letters, 2011, 52(31), 4026-4029；[5] Chemistry Letters, 2004, 33(7), 916-917；[6] Chemische Berichte, 1885, 18, 1281；[7] Chemische Berichte, 1882, 15, 1747；[8] Helvetica Chimica Acta, 2009, 92(3), 555-566；[9] Patent: WO2011/41349, 2011, A1, Page/Page column 13; 19。
合成路线 2（2. 合成：91-13-4）
- 步骤：将化合物1（40g，0.38mol）、NBS（140.8g，0.79mol）、过氧化苯甲酰（0.91g，3.8mmol）在氯仿(CHCl₃，400mL)中混合，回流加热5小时；冷却至室温，加入CH₂Cl₂（400mL），用水(2×200mL)洗涤有机层，Na₂SO₄干燥，过滤，真空除溶剂；残余物用正己烷-乙醇（30:1, 620mL）重结晶得到产物。
- 条件：N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)、过氧化苯甲酰、氯仿(CHCl₃)，回流，5小时。
- 收率：80%。
- 参考文献：[1] Tetrahedron Letters, 1994, 35(38), 7055-7056；[2] Journal of Organic Chemistry, 1986, 51(6), 929-931；[3] Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 2014, 62(1), 112-117；[4] Chemische Berichte, 1991, 124(3), 645-654；[5] Tetrahedron Letters, 2009, 50(16), 1861-1865；[6] Organic Letters, 2000, 2(25), 3979-3982；[7] RSC Advances, 2015, 5(4), 2630-2639；[8] Journal of the Electrochemical Society, 2016, 163(10), H896-H905；[9] Synthetic Communications, 1999, 29(23), 4079-4085；[10] Chemistry - A European Journal, 2017, 23(69), 17463-17468；[11] Synthesis, 2009(11), 1807-1810；[12] Journal of the Indian Chemical Society, 1995, 72(2), 133-136；[13] Bulletin de la Societe Chimique de France, 1982(2), 9-10, 327-328；[14] Pharmazie, 2001, 56(10), 763-769；[15] Journal of Medicinal Chemistry, 2004, 47(10), 2561-2573；[16] Organic Syntheses, 1963, Coll. Vol. IV, 984；[17] Chemische Berichte, 1885, 18, 1277；[18] Journal of the Chemical Society, 1888, 53, 7；[19] Journal of the Chemical Society, 1907, 91, 1696；[20] Journal of Organic Chemistry, 1952, 17, 523,527；[21] Bulletin de la Societe Chimique de France, 1961, 2225-2235；[22] Synthesis, 1983(6), 497-498；[23] Journal of Organic Chemistry, 1988, 53(15), 3521-3529；[24] Zeitschrift fur Naturforschung - Section B, 2007, 62(5), 725-731；[25] Physical Chemistry Chemical Physics, 2012, 14(11), 3909-3914；[26] Organic and Biomolecular Chemistry, 2015, 13(8), 2399-2406；[27] Journal of Chemical Crystallography, 2016, 46(4), 208-212。
合成路线 3（3. 合成：91-13-4）
- 步骤：NBS溶于二氯甲烷(CH₂Cl₂)，-78℃下依次滴加Ph₃P和底物，黑暗中室温搅拌12小时；TLC监测后真空浓缩，硅胶柱色谱（PE-EtOAc 30:1）分离产物。
- 条件：N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)、三苯基膦(Ph₃P)、二氯甲烷(CH₂Cl₂)，-78-20℃，12小时，黑暗。
- 收率：99%。
- 参考文献：[1] Synthesis (Germany), 2015, 47(8), 1154-1162；[2] Organic Process Research and Development, 2002, 6(2), 190-191。
通用合成方法（以邻二甲苯为原料）
- 步骤：室温下将N-溴代琥珀酰亚胺(NXS)与邻二甲苯（或衍生物）在乙腈(CH₃CN)中混合，缓慢加入四氯化硅(SiCl₄)，搅拌至TLC显示原料消失；反应液倒入H₂O，CH₂Cl₂萃取，MgSO₄干燥，减压蒸发，重结晶（石油醚-乙醚3:1）或硅胶柱色谱（PE-EtOAc 20:1或30:1）纯化。
- 条件：N-溴代琥珀酰亚胺(NXS)、四氯化硅(SiCl₄)、乙腈(CH₃CN)，室温，TLC监测。
- 收率：未明确（根据路线1、2、3综合）。
