D-乳酸甲酯可用作溶剂、制备聚乳酸的初始物料或多种反应的初始物料,例如作为乳酸纯化的中间体、合成手性组分(如杀虫剂)的基础材料、乳胶制备的初始物料,也主要用作纤维素、油漆、染色素的溶剂。
化学合成; 溶剂; 聚乳酸制备原料; 手性组分合成基础材料; 纤维素、油漆、染色素溶剂
路线1:酶法拆分
- 步骤:将140μg纯化酯酶PHE14、50mmol/L外消旋乳酸甲酯底物和50mmol/L磷酸盐缓冲液(pH7.5)混合,37℃孵育1小时;反应完成后用等体积乙酸乙酯萃取,分析有机相评估拆分效果。
- 条件:37℃,1小时,海洋微生物酯酶催化,水溶液磷酸缓冲液(pH7.5)。
- 产率:98%(未明确ee值)。
- 参考文献:[1] Chinese Journal of Catalysis, 2016, 37(8), 1396-1402;[2] Green Chemistry, 2013, 15(10), 2817-2824。
路线2:酯化反应
- 步骤:将0.6当量新戊酸酐、0.5当量二苯基乙酸、1.2当量二异丙基乙胺、5%(摩尔)(+) - 苯并四甲基苯甲醚(BTM)与1当量外消旋2-羟基酯在乙醚中混合,20℃搅拌12小时;用饱和碳酸氢钠终止反应,分离有机层,水层乙醚萃取,合并有机层干燥、浓缩后硅胶薄层色谱分离(展开剂:己烷/乙酸乙酯=3/1)。
- 条件:20℃,12小时,二乙醚溶剂,新戊酸酐、二异丙基乙胺、(+) - BTM参与。
- 产率:68% ee(未明确具体产物拆分后ee值)。
- 参考文献:[1] Chemistry - A European Journal, 2010, 16(1), 167-172;[2] Patent: US2011/319650, 2011。
路线3:铑催化氢化
- 步骤:丙酮酸甲酯(51mg, 0.50mmol)溶于无水THF(3.0mL),加入双(1,5-环辛二烯)三氟甲磺酸铑(2.3mg, 5μmol)和配体4a(3.7mg, 6μmol),25℃搅拌15分钟后,通入氢气(0.69-1.38巴表压),搅拌8小时。
- 条件:25℃,氩气保护,THF溶剂,氢气(10-20psig),铑配合物催化。