4-氨基-2-氟苯酚可用作医药化学和有机合成中间体,结构中的酚羟基和氨基可与烷基卤化物反应得到相应烷基化产物,用于消毒剂、环氧树脂及防腐剂的合成;制备方法:将锡(1.65克,14毫摩尔)和相应苯酚前体化合物(10毫摩尔)加入100毫升圆底烧瓶,加搅拌棒和回流冷凝器,加水(24毫升)和浓盐酸(9毫升),回流加热反应1.5小时,冷却后加5M氢氧化钠溶液(20mL),水相用乙酸乙酯(3×50 cm³)萃取,合并有机萃取物用饱和碳酸氢钠水溶液和盐水洗涤,有机层用MgSO₄干燥、过滤、浓缩至干得目标产物。
医药化学; 有机合成中间体; 消毒剂; 环氧树脂; 防腐剂
路线1:催化加氢还原法
- 原料:2-氟-4-硝基苯酚(Aldrich,1.24g,7.78mmol,1.0当量)、氧化铂(0.010g)、甲醇(MeOH,100ml)
- 条件:H₂气氛、50psi、20℃(室温)
- 步骤:将氧化铂与2-氟-4-硝基苯酚在MeOH中的混合物于H₂气氛和50psi下搅拌反应;反应结束后,将混合物通过硅藻土过滤,滤液真空浓缩,得到标题化合物(1.00g,100%),固体不经进一步纯化使用。
- 表征:¹H NMR(DMSO-d6)δ8.57(s,1H),6.46-6.47(m,1H),6.33-6.46(m,1H),6.19-6.21(m,1H),4.79(s,2H);MS(ESI+)m/z 128(M+H)+。
- 参考文献:[1] US2005/245530(2005,A1,Page/Page column 35-36);[2] US2006/241104(2006,A1,Page/Page column 14);[3] US2007/78140(2007,A1,Page/Page column 25-26);[4] WO2014/22116(2014,A2,Paragraph 0223);[5] US2015/37280(2015,A1,Paragraph 0445;0446);[6] Bulletin de la Societe Chimique de France(1980,vol.2,#3-4,p.175-178);[7] WO2012/145361(2012,A1,Page/Page column 168);[8] RSC Advances(2013,vol.3,#11,p.3697-3706);[9] WO2012/4549(2012,A1,Page/Page column 35);[10] WO2009/26720(2009,A1,Page/Page column 93;94);[11] WO2009/144632(2009,A1,Page/Page column 66);[12] US2005/245530(2005,A1,Page/Page column 35);[13] WO2015/164161(2015,A1,Paragraph 0295);[14] CN104974162(2018,B,Paragraph 0609;0610);[15] WO2005/121125(2005,A1,Page/Page column 45-46);[16] Journal of the Chemical Society(1949,p.642,645);[17] Bioorganic and Medicinal Chemistry(2006,vol.14,#19,p.6525-6538);[18] Synthetic Communications(2013,vol.43,#21,p.2949-2954)