5498-31-7 1-溴-3-羟基萘

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品，海关编码2906290090。

1-溴-3-羟基萘（4-溴萘-2-醇）主要用于化学合成。

化学合成

路线：

• 步骤A（2,4-二溴萘-1-胺制备）：环境温度下，向Br₂(246g，1.54mol，79.3mL，2.18eq)于AcOH(750mL)中的溶液中添加萘-1-胺(101g，705mmol，99.0mL，1.00eq)于AcOH(500mL)中的溶液，70℃搅拌反应1小时；室温冷却后过滤，滤饼用AcOH(300mL)洗涤，滤液加入20%NaOH水溶液(1.2L)，搅拌20分钟后过滤，固体用水(1L)洗涤并真空干燥，得2,4-二溴萘-1-胺(200g，664mmol，94.2%产率)，ESI MS m/z 301.9[M+H]+。
• 步骤B（4-溴-1-重氮基-萘-2-酚制备）：5-8℃下，经30分钟向2,4-二溴萘-1-胺(60.0g，199mmol，1.00eq)于AcOH(900mL)和丙酸(150mL)中的溶液中逐份添加NaNO₂(16.5g，239mmol，13.0mL，1.20eq)，5-8℃搅拌30分钟；反应液倒入冰水(4000mL)，收集固体并用水(2×50mL)洗涤，得4-溴-1-重氮基-萘-2-酚(150g，湿粗品)，直接用于下一步。¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ8.12-8.10(d,J＝8.4Hz,1H),7.62-7.58(t,J＝7.6Hz,1H),7.41-7.37(t,J＝7.6Hz,1H),7.31-7.29(d,J＝8.0Hz,1H),7.20(s,1H)。
• 步骤C（4-溴萘-2-醇制备）：13-15℃下，经1小时向4-溴-1-重氮基-萘-2-酚(100g，402mmol，1.00eq)于EtOH(2.00L)中的溶液中逐份添加NaBH₄(30.4g，803mmol，2.00eq)，15-18℃搅拌3小时；过滤后浓缩至干，残余物溶于DCM(1000mL)，用水(500mL×2)洗涤，有机相经Na₂SO₄干燥后浓缩至干，残余物通过硅胶柱色谱法（乙醚/乙酸乙酯60:1至10:1洗脱）纯化，再经反相HPLC纯化，得4-溴萘-2-醇(40.0g，139mmol，17.3%产率，77.4%纯度)。