2013-12-9 D-正缬氨酸

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品，WGK Germany:3，海关编码29224919，存储类别13 - 不可燃性固体

生命科学，氨基酸分析标准品；气相色谱分析N-苯甲酰甲酯；用作药物中间体；α-氨基酸类似物

医药; 生命科学

路线1：催化加氢还原法

• 步骤：在氮气流下，将甲醇和20％钯-碳（500mg，50％湿）加入到（2R）-[(1'R)-苯基乙基氨基]-4-戊烯酸水溶液中，室内温度。用氢气置换反应容器的气氛，在50℃下反应20小时。过滤分离催化剂并用蒸馏水洗涤后，减压除去甲醇。在氮气流下新加入异丙醇和20％钯-碳（250mg，50％湿）后，用氢气置换反应容器的气氛，在2.2MPa的氢气压力下，在50℃下反应20小时。过滤分离催化剂并用蒸馏水洗涤后，用30％氢氧化钠水溶液将pH调节至3.5。
• 条件：氢气、甲醇、水，50℃，20小时；再加入异丙醇、20％钯-碳，2.2MPa氢气压力，50℃，20小时
• 产率：42.6%
• 参考文献：[1] Patent: EP2050738, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 32-33

路线2：酶法拆分法

• 步骤：将4.71g（40mmol）d,l-缬氨酸和1.16g（7.7mmol）d-苯基甘氨酰胺悬浮在94mL水中。将pH调节至9.80，加入约6mL NH4OH（25），并在室温下加入3.1g固定化的青霉素酰基转移酶。再加入另外两份d-苯基甘氨酸酰胺（0.93g，6.2mmol），每次间隔2小时，在此时用相同的碱将pH重新调节至9.8。6小时后，过滤酶，得到浅浑浊的溶液。然后用6M H2SO4将pH降至6.0。将混合物搅拌过夜，将形成的固体过滤，用石油醚40-60洗涤并干燥。
• 条件：水，20℃，8小时；酶法反应，绿色化学
• 产率：46%
• 参考文献：[1] Tetrahedron Letters, 2014, vol. 55, # 36, p. 4991 - 4993