638-07-3 4-氯乙酰乙酸乙酯

运输信息：冰袋运输。危险描述：危险品运输编号UN 2922 8/PG 2，危险等级8，包装类别II，海关编码29183000，存储类别6.1A（可燃，急性毒性物质），RTECS号AK5110000，WGK Germany 3，F:8-10-19-21，TSCA listed。危险性类别：急性毒性类别3（经皮、经口），危害水生环境-长期危害类别2，严重眼损伤类别1，皮肤腐蚀类别1B。

化学合成，医药及农药的中间体；用作酰化试剂，与醇反应生成酯，与亲核试剂发生取代反应，参与酯水解反应；抗生素药中间体

医药中间体；农药中间体；化工生产医药、染料、农药等产品

路线1（锂试剂法）

• 步骤：0℃氩气下，向二异丙胺的无水THF溶液中加入正丁基锂，搅拌15分钟；加入二羰基化合物的THF溶液，0℃搅拌1小时；冷却至-78℃，加入氯代硫酸甲酯，-78℃搅拌30分钟；用饱和氯化铵淬灭，二氯甲烷萃取，干燥、蒸发得产物。
• 条件：THF、己烷溶剂，0℃（第一步）、-78℃（第二步），氩气保护，1.6M正丁基锂（2.2当量）、二异丙胺（2.4当量）、氯代硫酸甲酯（1.2当量）。
• 产率：100%。
• 参考文献：Tetrahedron Letters, 2018, vol. 59, #13, p.1233-1238

路线2（氯化硫酰法）

• 步骤：反应瓶中加入乙酰乙酸乙酯，冰盐浴冷却至0～5℃，滴加氯化硫酰，保持0～5℃反应3～4小时；自然升温，室温搅拌3小时，放置过夜；减压抽去二氧化硫和氯化氢，蒸出未反应的乙酰乙酸乙酯，冷却得粗品。
• 条件：0～5℃（滴加），室温（搅拌），40～50℃（减压除气），90℃（蒸出溶剂）。
• 产率：97%～99%。

路线3（双乙烯酮法）

• 步骤：双乙烯酮溶液和氯气通过氯化反应、酯化反应连续合成。

路线4（不对称合成法）

• 说明：由氯乙酰乙酸乙酯的不对称合成或双乙烯酮与氯气连续反应合成，也可通过双乙烯酮溶液和氯气经氯化、酯化连续合成。