4-溴二苯并噻吩用作医药、有机、材料的中间体,在化学合成与材料科学领域有重要应用。
医药; 有机材料; 材料科学
路线1:有机金属化溴化法
- 步骤: 1. 将二苯并噻吩溶解于四氢呋喃(THF)中,在-40℃下缓慢加入2.5M正丁基锂(n-BuLi)溶液,反应1小时;2. 升温至0℃,并在-78℃下缓慢滴加1,2-二溴乙烷,滴加完毕后逐渐升温至室温并搅拌12小时;3. 减压蒸馏除去溶剂,剩余物用水和氯甲烷(MC)萃取分离,有机相浓缩后用氯甲烷(MC)和己烷重结晶,得到白色固体产物。
- 条件: 反应溶剂为四氢呋喃(THF);温度范围:-40 - 0℃(第一步)、-78 - 20℃(第二步);反应时间:7小时(第一步)、12小时(第二步);后处理:减压蒸馏、萃取、重结晶。
- 收率: 95%。
- 参考文献: [2] Organometallics, 2012, vol. 31, #21, p.7447-7452;[5] Journal of the American Chemical Society, 1954, vol.76, p.5783-5784。
路线2:环化溴化法
- 步骤: 1. 将原料3-溴-2-(甲基亚磺酰基)-1,1'-联苯(63.18g,214.03mmol)加入到三氟甲磺酸(284.1ml,3210.47mmol)中,室温搅拌24小时;2. 缓慢滴加吡啶水溶液(吡啶:H₂O=1:5,3750ml)并回流30分钟;3. 反应完成后,用CH₂Cl₂和水萃取,有机层用MgSO₄干燥并浓缩,所得化合物经硅胶柱纯化、重结晶得到产物。
- 条件: 反应溶剂为三氟甲磺酸;温度:室温(第一步)、回流(第二步);反应时间:24小时(第一步)、0.5小时(第二步);后处理:萃取、干燥、浓缩、硅胶柱纯化、重结晶。
- 收率: 88%。
- 参考文献: [1] Patent: KR2016/149879, 2016, A;[2] Patent: KR2017/21807, 2017, A;[3] Patent: US2018/72695, 2018, A1。