拓扑替康中间体;温和氧化剂;多功能氧化和乙酸化试剂(TEMPO氧化橙花醇、铑催化烯烃氮杂环丙烷磺酸酯氧化、钯催化吲哚2-芳基化等);vic-乙二醇裂解剂;羟基化试剂;制备热不稳定亚碘酰苯
医药(拓扑替康、萘普生等合成);杂环化合物合成;烯烃氧化;苯酚氧化;卟啉原氧化;霍夫曼降解等
路线1:钴催化乙醛氧化法
- 步骤:向20ml闪烁瓶中加入冰醋酸(2ml)、碘代芳烃(0.401mmol)和CoCl₂·6H₂O(0.004mmol,1mol%),O₂吹扫5分钟后加入乙醛(4.07mmol,10.2当量),1atm O₂下23℃搅拌5小时。
- 条件:23℃,密封管,5小时,1atm O₂。
- 收率:92%。
- 参考文献:Nature Chemistry, 2018, vol.10, #2, p.200-204。
路线2:过氧乙酸氧化法
- 步骤:200ml烧杯中加入20.4g(0.10mol)碘苯,30℃水浴搅拌,30-40分钟内滴加36g(31ml,0.24mol)40%过乙酸,继续搅拌20分钟,冰浴1小时,过滤,冷水洗涤,真空干燥。
- 条件:30-40℃,滴加过乙酸,冰浴1小时。
- 收率:83-91%。
- 注意:需在通风橱操作,避免吸入过氧酸蒸气或皮肤接触。
路线3:过硼酸钠酰化法
- 步骤:芳香族碘化合物(1g)溶于3mL乙酸和3mL乙酸酐,45℃搅拌,加入10倍摩尔量硼酸钠溶液,反应4-6小时,冷却,过滤,乙酸乙酯萃取,无水MgSO₄干燥,减压浓缩,丙酮-石油醚(1:1)重结晶。
- 条件:45℃,4-6小时,硼酸钠摩尔量10倍。
- 收率:91%。
- 参考文献:Patent: CN106883170, 2017, A;Synthesis (Germany), 2017, vol.49, #18, p.4303-4308。
方法1:过硼酸钠法
- 步骤:四水过硼酸钠与碘苯摩尔比3-10:1,冰醋酸/醋酸酐混合液,30-45℃反应4-24小时,加冰水得粗品,重结晶。
- 条件:30-45℃,4-24小时,摩尔比3-10:1。
方法2:过氧乙酸法
- 步骤:反应瓶中加入碘苯和醋酸,30-40℃滴加过氧乙酸,滴毕搅拌5小时,降温至5-10℃,离心,水和正庚烷洗涤,烘干。
- 条件:30-40℃,5小时,5-10℃离心。