N-[4-氰基-3-(三氟甲基)苯基]甲基环氧丙烯酰胺是一种无毒的小分子,在生活污水、印染废水、造纸废水等方面得到了广泛应用;同时是比卡鲁胺中间体。
医药; 废水处理
路线1:
- 步骤: 将N-[4-氰基-3-(三氟甲基)苯基]-2-甲基-丙烯酰胺(50.8g,0.2mol)、邻苯二甲酸酐(47.3g,0.32mol)加入350ml 1,2-二氯乙烷中,滴加23.1g(0.34mol)50%过氧化氢,35-40℃温育,HPLC监测反应完成后蒸馏出1,2-二氯乙烷,加入300g水、26g碳酸钠、13g硫酸钠,搅拌后过滤,50g水洗涤,40-50℃干燥得产物55-49g。
- 条件: 35-40℃温育,HPLC监测
- 收率: 90.7%
- 参考文献: [1] Journal of Organic Chemistry, 2003, vol. 68, #26, p.10181-10182;[2] Patent: CN106905265, 2017, A;[3] Journal of Medicinal Chemistry, 2007, vol.50, #5, p.1028-1040;[4] Journal of Organometallic Chemistry, 2011, vol.696, #5, p.1049-1056;[5] European Journal of Medicinal Chemistry, 2016, vol.118, p.230-243;[6] Patent: US2003/191337, 2003, A1;[7] Patent: WO2004/39791, 2004, A1;[8] Patent: WO2004/39791, 2004, A1;[9] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2012, vol.20, #13, p.4020-4031;[10] Journal of Medicinal Chemistry, 1988, vol.31, #5, p.954-959;[11] Patent: EP1679306, 2006, A1;[12] Patent: US2003/73742, 2003, A1;[13] Patent: US2003/73742, 2003, A1;[14] Patent: WO2006/55184, 2006, A2;[15] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2016, vol.26, #15, p.3636-3640;[16] Molecular Cancer Therapeutics, 2018, vol.17, #9, p.1846-1858
路线2:
- 步骤: 将10ml 30%过氧化氢水溶液加热至35-40℃,冷却下滴加20ml乙酸酐(温度不超过40-50℃),加入0.02g钨酸,50-55℃搅拌0.5小时,分批加入3g酰胺(7),50-55℃搅拌6小时,冷却至20-25℃,倒入100ml 0-5℃冷水中,搅拌30分钟,滤出固体,用水洗涤,40-50℃干燥。
- 条件: 40-55℃搅拌6小时
- 收率: 76.5%
- 参考文献: [1] Patent: US2004/68135, 2004, A1
路线3:
- 步骤: 将460mg实施例1的酰胺(7)溶于30ml二氯甲烷中,加入560mg间氯过苯甲酸(纯度70-75%),回流搅拌过夜,HPLC监测反应,依次用2×20ml亚硫酸钠溶液、2×20ml饱和NaHCO3水溶液和20ml盐水洗涤,有机层干燥(Na2SO4),过滤减压蒸发得环氧化物(5A)。
- 条件: 回流搅拌过夜
- 收率: 82%
- 参考文献: [1] Patent: US2004/68135, 2004, A1
路线4:
- 步骤: 将N-(4-氰基-3-三氟甲基-苯基)-2-甲基-丙烯酰胺(513mg,2.02mmol)溶于96%甲酸(15mL)中,缓慢加入H2O2(37%,8mL),40℃搅拌2小时,产物分离(CH2Cl2、碳酸氢盐、Na2SO4),快速色谱(100%CH2Cl2)得纯产物。
- 条件: 40℃搅拌2小时
- 收率: 88%
- 参考文献: 无具体文献(仅提供实验步骤)