2075-46-9 4-硝基-1H-吡唑

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品（sinopharm_reagent）；WGK Germany: WGK 3；RTECS号: UQ7880000；危险等级: IRRITANT；海关编码: 29331990；存储类别: 11 - 可燃固体；危险性类别: 急性毒性 类别4 经口；严重眼损伤 类别1（chemicalbook）；RTECS号: UQ7880000（molbase）。

4-硝基吡唑是医药、农药中间体，也是合成硝基吡唑类含能化合物的重要中间体。需储存在密封、阴凉、干爽处，避免与氧化物接触，分解产物含一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。

医药; 农药; 含能化合物合成

合成路线 1（1. 合成：2075-46-9）

产率：91% 合成条件：Stage #1: 40℃; Stage #2: -5℃; 实验步骤：将1H-吡唑-4-胺（化合物0113-42）吡唑（2.04g，30mmol）在低于40℃下分批加入浓硫酸（15mL）中，然后加入浓硝酸（2.08g，33mmol）。在-50℃下降。反应完成后，将混合物倒在冰上并用乙酸乙酯萃取。将分离的有机层用饱和NaHCO₃溶液，盐水洗涤，干燥并浓缩，得到化合物4-硝基-1H-吡唑（3.09g，91％），为浅黄色固体。LC-MS：114 [M + 1] +; 1H-NMR（400MHz，DMSO-d6）δ8.59（br s，2H），13.98（br s，1H）。

合成路线 2（2. 合成：2075-46-9）

产率：72% 合成条件：With nitric acid In tetrahydrofuran; water at 20℃; for 3.50 h; 实验步骤：通用方法：向溶解在THF（10mL）中的碘吡唑（1mmol）中加入Fuajasite（250mg）。缓慢加入硝酸（d 1.52g/cm³,10mL），将混合物在室温下搅拌所需的时间。过滤回收催化剂，用二氯甲烷反复萃取滤液。真空除去溶剂，得到硝基吡唑。

合成路线 3（3. 合成：2075-46-9）

产率：0.97 g（96%） 合成条件：at 25℃; 实验步骤：将1-硝基吡唑（1g）缓慢加入到含有H₂SO₄（98％，5mL）的圆底烧瓶中，并在室温下搅拌20小时。在搅拌下将反应混合物缓慢转移到含冰的烧杯中。用乙醚萃取溶液。将有机层用Na₂SO₄干燥，然后蒸发，得到4-硝基吡唑，为无色固体（0.97g，96％）。将固体用乙醚/己烷重结晶，得到白色结晶化合物。熔点163-165℃; FT-IR（KBr，cm⁻¹）3186（N-H），1526和1353cm⁻¹（NO₂）。1H NMR（DMSO-d6）δ：8.26（d，1,5-H），6.76（d，1,3-H）。EI-MS：m/z 113（M +·）。C₃H₃N₃O₂的计算值：C，27.54; H，3.88; N，32.42。实测值：C，28.31; H，3.21; N，31.38。

合成路线 4（硝硫混酸法）

产率：85% 合成条件： 实验步骤： (1)硝硫混酸的配制：量取19.3 mL(0.30 mol)20％发烟硫酸加入到100mL的四口瓶中，冰水浴下边搅拌边用滴液漏斗将6.3mL(0.15 mol)发烟硝酸缓慢加入四口瓶中，控制温度在0～10℃。 (2)4-硝基吡唑的制备： 第一步：室温下，向装有搅拌器和温度计的100 mL四口瓶中依次加入11mL(0.21 mol)浓硫酸和6.8g(0.1 mol)吡唑，加料完成后室温搅拌30 min。 第二步：冰水浴下将25 mL硝硫混酸逐滴加入四口瓶中，滴加完毕后升温至50℃，反应1.5 h。将反应液倒入200 mL的冰水中，有大量白色固体析出。经抽滤、冰水洗涤后真空干燥。用乙醚／己烷重结晶得产物4-硝基吡唑，收率85％。