主要用于化学合成领域,作为有机合成中间体参与相关化学反应。
化学合成
路线1:
- 原料:化合物1(840g,10mol)、1M硼烷四氢呋喃络合物溶液(6000mL,6mol)、20%NaOH水溶液(3000g)、过氧化氢(1700g,15mol)、DCM(2000g)、饱和Na₂S₂O₃溶液
- 步骤:在氮气保护下,将化合物1溶解于无水四氢呋喃中,冷却至0℃,逐滴加入硼烷四氢呋喃络合物溶液并搅拌;滴加NaOH水溶液后,逐滴加入过氧化氢,控制温度48℃,室温搅拌9小时;反应完成后,加入饱和Na₂S₂O₃溶液淬灭,浓缩,水相用DCM萃取3次,合并有机相干燥浓缩,减压蒸馏收集油浴140℃、顶温100℃馏分,得550g无色油状液体。
- 条件:Stage #1: 0℃,2h,惰性气氛;Stage #2: 20-48℃,9h,惰性气氛
- 收率:52.8%
- 纯度:9.8%(注:另一来源纯度98%,可能为不同阶段检测)
路线2:
- 原料:3,4-二氢-2H-吡喃(840g,10mol)、1M硼烷四氢呋喃络合物溶液(6000mL,6mol)、20%NaOH水溶液(3000g)、过氧化氢(1700g,15mol)、DCM(2000g)、饱和Na₂S₂O₃溶液
- 步骤:氮气保护下,将3,4-二氢-2H-吡喃溶解于无水四氢呋喃,冷却至0℃,逐滴加入硼烷四氢呋喃络合物溶液并搅拌;2小时内将反应混合物从室温缓慢冷却至0℃,滴加NaOH水溶液,完毕后逐滴加入过氧化氢,控制温度48℃,室温搅拌9小时;后续处理同路线1,得550g无色油状液体。
- 条件:0℃,2h,惰性气氛;20-48℃,9h,惰性气氛
- 收率:52.8%
- 纯度:98%
参考文献:[1] Journal of the Chemical Society, Chemical Communications, 1987, p. 1857-1859;[4] Canadian Journal of Chemistry, 1983, vol. 61, p. 1924-1932;[5] Liebigs Annalen der Chemie, 1983, #11, p. 1950-1958;[6] Chemistry Letters, 1984, p. 673-676;[7] Journal of Organic Chemistry, 1985, vol. 50, #10, p. 1582-1589;[8] Tetrahedron, 2004, vol. 60, #46 SPEC. ISS., p. 10411-10418;[9] US4388104, 1983, A;[10] WO2009/85256, 2009, A1;[11] WO2010/57121, 2010, A1;[12] US2010/160280, 2010, A1;[13] Heterocycles, 2011, vol. 82, #2, p. 1267-1282