2-溴-6-硝基苯胺是一种重要的有机中间体,在医药和农药领域有广泛应用,可用于合成多种生物活性分子和功能性化合物。
医药; 农药
合成路线 1(59255-95-7)
- 步骤: 在308-318K下,向2-硝基苯胺(34.5g,0.25mol)的乙酸(400ml)溶液中分批加入N-溴代琥珀酰亚胺(44.5g,0.25mol),30分钟内完成;将混合物在318K下搅拌3小时,温热至363K并搅拌2小时;冷却至室温后倒入4升冷水,10分钟后滤出橙色沉淀,用水(2×200ml)洗涤;粗产物用80%乙醇重结晶,真空干燥得纯品(4-溴-2-硝基苯胺,产率74%),滤液中获得第二结晶物质(含4-溴-2-硝基苯胺和2-溴-6-硝基苯胺,比例1:0.3),第二结晶物通过升华(氯仿,323K,10mbar)分离出4-溴-2-硝基苯胺。
- 条件: 温度范围308-363K,反应时间5.5小时(30分钟加料+5.5小时反应),溶剂为乙酸,后处理用80%乙醇重结晶,真空干燥。
- 收率: 74%(主产物4-溴-2-硝基苯胺),第二结晶物中含目标产物2-溴-6-硝基苯胺。
- 参考文献: [1] Polyhedron, 2013, vol. 52, p. 246-254;[2] Synthetic Communications, 2000, vol. 30, #20, p. 3669-3675;[3] Acta Crystallographica Section C: Structural Chemistry, 2018;[4] Synthetic Communications, 2004, vol. 34, #12, p. 2143-2152;[5] Tetrahedron Letters, 2012, vol. 53, #2, p. 127-131。
合成路线 2(59255-95-7)
- 步骤: 将1-溴-2-氟-3-硝基苯(6.0g,27.27mmol)和7M氨的甲醇溶液(20mL)混合物在100℃密封管中搅拌16小时;除去溶剂,残余物溶于水,用乙酸乙酯萃取,有机层用盐水洗涤,无水硫酸钠干燥,浓缩后经硅胶柱色谱(乙酸乙酯/石油醚=1:100)纯化得产物。
- 条件: 氨(甲醇溶液),100℃,密封管,反应时间16小时,后处理用硅胶柱色谱(乙酸乙酯/石油醚=1:100)。
- 收率: 91.3%。
- 参考文献: [1] Patent: WO2015/54572, 2015, A1;[2] Patent: WO2017/15562, 2017, A1。