2185-03-7 L-(-)-高丝氨酸内酯盐酸盐

运输方式：冰袋运输。危险性质：非危险化学品。WGK Germany:3，F:3-10，海关编码:29322090，存储类别:11 - 可燃固体。危险性类别：眼部刺激 类别2，经皮刺激 类别2，特异性靶器官毒性-一次接触，类别3。危险性描述：H315; H319; H335，信号词:Warning，危险标志:GHS07，危险性防范说明:P261; P305 + P351 + P338

作为重要中间体广泛用于有机合成中，是合成手性除草剂L-草铵膦的重要中间体。可从天然氨基酸L-蛋氨酸经三步法制备，也有研究尝试一锅法简化过程。

有机合成; 手性除草剂L-草铵膦制备

路线1：

• 步骤：将L-高丝氨酸（0.84mol）与600ml浓HCl（6.1mol）混合，搅拌15分钟至溶解，真空除去水1.5小时，干燥残余物。
• 条件：With hydrogenchloride In water for 0.25 h（反应时间）；真空除水1.5h。
• 收率：99%。
• 参考文献：[1] Patent: US7368600, 2008, B2. Location in patent: Page/Page column 16-17；[2] Tetrahedron Asymmetry, 1995, vol. 6, #11, p. 2819-2828；[3] Patent: US2011/53890, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 3；[4] Journal of Organic Chemistry, 2016, vol. 81, #11, p. 4516-4529；[5] Tetrahedron Letters, 2010, vol. 51, #50, p. 6500-6502；[6] Tetrahedron, 1993, vol. 49, #33, p. 7239-7250；[7] Organic Letters, 2008, vol. 10, #24, p. 5521-5524；[8] European Journal of Organic Chemistry, 2009, #25, p. 4242-4253；[9] Molecules, 2014, vol. 19, #10, p. 16349-16372；[10] Tetrahedron Asymmetry, 2017, vol. 28, #9, p. 1163-1168。

路线2：

• 步骤：三口瓶中加入1.5L水，搅拌下依次加入L-蛋氨酸（200g）、溴乙酸（245.9g）和浓盐酸（134ml），加热至100℃反应8小时，冷却至室温，减压浓缩除溶剂；向残余物加200ml乙醇，加热回流1.5小时，冷却搅拌10小时，过滤得白色固体。
• 条件：With hydrogenchloride; bromoacetic acid In water at 100℃ for 8 h；后续乙醇回流1.5h，冷却搅拌10h。
• 收率：87%。
• 参考文献：[1] Patent: CN106045947, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0027; 0028; 0029; 0030; 0031; 0032; 0033-0040；[2] Tetrahedron Letters, 2009, vol. 50, #36, p. 5067-5070；[3] Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 1996, vol. 44, #12, p. 2322-2325。

路线3：

• 步骤：500ml三口烧瓶中加入L-蛋氨酸59.6g（0.4μM）、乙酸氯乙酯47.7g（0.44μM）、四丁基溴化铵6.44g（0.02μM）、水200ml，搅拌均匀加热至90°C反应5h，薄层色谱检测完成后冷却至室温，二氯甲烷（100ml×3次）萃取，水层加41.7g 37%盐酸搅拌1h，减压除溶剂，加60ml无水乙醇搅拌，冷却至0°C搅拌1h，过滤干燥得白色固体。
• 条件：Stage #1: With tetrabutylammomium bromide In water at 90℃ for 5 h；Stage #2: 0℃ for 1 h。
• 收率：90%。
• 参考文献：[1] Patent: CN106083922, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0050; 0051; 0052; 0068-0075; 0078-0081; 0102-0104。