2-甲氧基-3-氨基吡啶在常温常压为晶体粉末状,具有较强碱性,是常用有机杂环砌块,可用于制造维生素、磺胺类药、杀虫剂及塑料等;作为医药化学和有机合成中间体,吡啶环上的氨基可被重氮化后衍生化(如原位还原成肼类化合物),或在适当卤化条件下于吡啶四号位引入卤原子。
医药; 农药; 染料; 塑料
路线1:硝基吡啶还原法
- 步骤:将2-甲氧基-3-硝基吡啶(50.5g)溶于甲醇(500mL),加入10%钯-活性炭(2.5g),氢气氛下搅拌4小时;反应液经硅藻土过滤,减压浓缩,残余物用硅胶柱色谱(己烷:乙酸乙酯=8:1)纯化,得2-甲氧基吡啶-3-胺(37.2g,92%)。
- 条件:氢气氛,4小时,甲醇溶剂,10%钯-活性炭催化。
路线2:氯代吡啶甲氧基化后还原
- 步骤:将2-氯-3-硝基吡啶(5.00g)的无水甲醇(20mL)悬浮液在0-20℃、氮气下,滴加甲醇钠的甲醇溶液(25%,14.4mL),温热至室温搅拌3小时,倒入饱和氯化铵水溶液,乙酸乙酯萃取三次,合并有机层干燥、浓缩;残余物溶于四氢呋喃(7mL)和甲醇(7mL),加入钯碳(10%,催化量),氢气氛下搅拌过夜(或7小时),过滤浓缩得2-甲氧基吡啶-3-胺(3.91g)。
- 条件:0-20℃,氮气保护,3.5小时;后处理:氯化铵淬灭,乙酸乙酯萃取,钯碳催化氢化(氢气氛,过夜或7小时)。
路线3:直接还原法
- 步骤:将2-甲氧基-3-硝基吡啶(20.8g,135mmol)溶于甲醇(270mL),加入10%钯-活性炭(5.75g,2.7mmol Pd),氢气氛下(真空-氢气切换五次)搅拌过夜,过滤,滤液真空浓缩,残余物用己烷:乙酸乙酯(1:1)溶解,水洗、饱和碳酸氢钠洗涤,无水硫酸镁干燥,过滤浓缩得目标产物(12.43g,74%)。
- 条件:氢气氛,过夜,甲醇溶剂,10%钯-活性炭催化。