2,2'-二溴二乙醚在常温常压下为浅黄色透明液体,不溶于水但溶于有机溶剂,醚键稳定,溴原子具反应活性,可发生亲核取代反应;主要用作有机合成中间体,用于组蛋白去乙酰化酶(HDAC)抑制剂的制备,也用于杂环和冠醚的合成。
有机合成中间体;组蛋白去乙酰化酶抑制剂制备;杂环和冠醚合成
路线1:三溴化磷与二甘醇反应
- 原料:二甘醇(21.2g,0.2mol)、三溴化磷(60g,0.22mol)、四氯化碳(500mL)、乙酸乙酯(500mL)、5%碳酸钠水溶液、无水硫酸钠
- 步骤:在干燥1L烧瓶中加入二甘醇和四氯化碳搅拌溶解,冰水浴冷却后缓慢滴加三溴化磷,加完后继续搅拌1小时,撤去冰水浴室温搅拌15小时;浓缩除溶剂,加乙酸乙酯溶解,用5%碳酸钠水溶液洗涤四次,有机层干燥浓缩得油状物
- 条件:冰水浴冷却(20℃),室温(20℃)搅拌16小时
- 收率:41.4g
路线2:溴化锂与二甲磺酸酯-PEG衍生物反应
- 原料:PEG(6.66mmol)、三乙胺(2.32ml,16.65mmol)、甲磺酰氯(1.03ml,13.32mmol)、无水丙酮(12ml)、溴化锂(2.31g,26.64mmol)、己烷
- 步骤:PEG和三乙胺的无水乙醚溶液0℃下用甲磺酰氯处理,0℃和室温搅拌后蒸发乙醚,加无水丙酮沉淀三乙胺盐酸盐过滤,滤液加溴化锂加热回流20小时,产物经二氧化硅和硅藻土过滤,己烷洗脱,干燥蒸发得油状物
- 条件:0℃及室温(22℃)搅拌,加热回流20小时
- 收率:50-83%(α,ω-二溴-PEG衍生物),1,5-二溴-3-氧杂戊烷收率50%