95-11-4 2-氰基-5-降冰片烯

运输需冰袋运输。危险性质：非危险化学品。WGK Germany:3，RTECS号:RB7930000，海关编码:29269090，存储类别:10 - 可燃性液体。危险性类别：急性毒性 类别4（经皮、吸入、经口），眼部刺激 类别2，经皮刺激 类别2，特异性靶器官毒性-一次接触，类别3。危险标志:GHS07，危险性防范说明:P261; P280; P305 + P351 + P338，危险性描述:H302 + H312 + H332; H315; H319; H335。毒性:LD50 ivn-mus: 10 mg/kg

化学合成；材料科学

化学合成；材料科学

路线1：镍催化环加成反应

• 步骤：在氩气保护下的手套箱中，向4mL螺旋盖小瓶中依次加入化合物69（82.6mg，0.50mmol）、降冰片二烯8（51μL，0.5mmol）、1.0M AIMe₂Cl的己烷溶液（50μL，10.0mol%，0.05mmol）、Ni(COD)₂（3.45mg，2.5mol%，12.5μmol）以及DPEphos（6.75mg，2.5mol%，12.5μmol）的THF（1.0mL）溶液。将小瓶移出手套箱，控制反应温度在28℃，搅拌16小时后减压浓缩，残余物通过硅胶快速柱色谱法（100%戊烷作为洗脱剂）纯化，得到产物70（49.0mg，收率71%）。
• 条件：28℃，16小时，氩气保护，手套箱操作，THF溶剂
• 收率：71%
• 参考文献：[1] Patent: WO2017/93149, 2017, A1. Location in patent: Page/Page column 28

路线2：铋催化回流反应

• 步骤：将4-异丙基苯甲醛1a（0.50g，3.37mmol）、乙酰氧肟酸（0.30g，4.05mmol）、乙腈（5ml）和Bi(OTf)₃（0.11g，0.17mmol）加入25ml圆底烧瓶，配有冷凝器和氯化钙保护管。将混合物回流14小时，反应完成后（GC，在Chromosorb上10%SE-30,10'。x.1/8柱），冷却至室温并减压除去溶剂，粗产物用硅胶100-200目柱色谱法（乙酸乙酯/己烷=1:20）纯化，得到4-异丙基苄腈3a（0.47g，97%）。
• 条件：乙腈溶剂，回流14小时
• 收率：97%（注：此处原数据可能与目标产物名称不完全对应，需进一步验证）
• 参考文献：[1] Tetrahedron Letters, 2012, vol. 53, #27, p. 3421-3424

路线3：Diels-Alder反应

• 步骤：在40℃下，向丙烯腈（249.4g，4.7mol）的甲醇（260mL）溶液中缓慢加入环戊二烯单体（311.0g，4.7mol），历时45分钟。将反应温度保持在40-50℃下1小时。真空除去溶剂，得到残余物（487.3g），高真空蒸馏得到5-氰基降冰片烯（453.3g，收率80.8%）。
• 条件：40-50℃，1.75小时（反应总时间）
• 收率：80.8%
• 参考文献：[1] Journal of the Chemical Society - Series Chemical Communications, 1991, #18, p. 1279-1281 [2] Journal of the Chinese Chemical Society, 2004, vol. 51, #2, p. 367-370 [3] Tetrahedron Letters, 2004, vol. 45, #25, p. 4943-4946 [4] Patent: WO2008/65672, 2008, A2. Location in patent: Page/Page column 3-4 [5] Journal of the American Chemical Society, 1994, vol. 116, #26, p. 12115-12116 [6] European Journal of Inorganic Chemistry, 2005, #4, p. 676-684 [7] Tetrahedron, 2005, vol. 61, #30, p. 7105-7111 [8] Journal of the American Chemical Society, 1980, vol. 102, #26, p. 7816-7817 [9] Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1992, vol. 28, #11.1, p. 1806-1813 [10] Zhurnal Organicheskoi Khimii, 1992, vol. 28, #11, p. 2244-2252 [11] Tetrahedron, 1998, vol. 54, #11, p. 2631-2646 [12] Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2: Physical Organic Chemistry (1972-1999), 1989, p. 1223-1228 [13] Synlett, 1997, vol. 1997, #7, p. 786-788 [14] Synlett, 1997, vol. 1997, #7, p. 786-788 [15] Patent: EP2708527, 2014, A1. Location in patent: Paragraph 0088