1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD)是重要有机化工原料,可作为聚合物改性材料,是生产1,4-环己烷二甲醇(CHDM)的关键中间体,CHDM用于合成聚酯纤维、水性聚酯树脂、不饱和聚酯、聚氨酯涂料及泡沫塑料、润滑油、医药和化妆品聚合物中间体等;在涂料领域也有广泛应用。
聚合物改性材料;聚酯纤维、水性聚酯树脂等高分子材料原料;医药中间体;化妆品溶剂;润滑剂等
路线1:
- 步骤:将甲醇(500mL)在冰盐浴中冷却,滴加亚硫酰氯(138g,4.0当量)得到HCl的甲醇溶液;向其中加入环己烷-1,4-二羧酸(50g,1.0当量),回流1小时;TLC监测反应,蒸发溶剂后用蒸馏水稀释,乙酸乙酯萃取,合并有机层经NaHCO₃溶液、盐水洗涤,无水Na₂SO₄干燥,蒸发得目标产物。
- 条件:冰盐浴冷却,回流1小时,TLC监测。
- 收率:97%(56.4g)。
- 参考文献:[1] Patent: WO2012/154204, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 83; 84 [2] Journal of Physical Chemistry A, 2010, vol. 114, # 3, p. 1446 - 1456 [3] Patent: WO2012/145569, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 134
路线2:
- 步骤:冰盐浴冷却甲醇(500mL)至0°C,滴加亚硫酰氯(138g,4.0当量);加入顺式-1,4-环己二羧酸(50g,1.0当量),回流1小时;TLC监测,蒸发溶剂后蒸馏水稀释,乙酸乙酯萃取,合并有机层经饱和NaHCO₃溶液、饱和盐水洗涤,无水Na₂SO₄干燥,蒸发得目标产物。
- 条件:冰盐浴(0°C)冷却,回流1小时,TLC监测。
- 收率:未提供。
- 参考文献:[1] Patent: WO2012/82725, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 38
路线3:
- 步骤:冰盐浴冷却甲醇(500mL)至0°C,滴加亚硫酰氯(138g,4.0当量);加入顺式-1,4-环己二羧酸(50g,1.0当量),回流1小时;TLC监测,蒸发溶剂后蒸馏水稀释,乙酸乙酯萃取,合并有机层经饱和NaHCO₃溶液、饱和盐水洗涤,无水Na₂SO₄干燥,蒸发得目标产物。