60481-51-8 3,4-二甲基苯肼盐酸盐

WGK Germany:3。危险等级：刺激性。海关编码：29280000。存储类别：11 - 可燃固体。危险性类别：眼部刺激 类别2，经皮刺激 类别2，特异性靶器官毒性-一次接触，类别3。信号词：Warning。危险性描述：H315（造成皮肤刺激）、H319（造成严重眼刺激）、H335（可能引起呼吸道刺激）。危险性防范说明：P261（避免吸入粉尘/烟雾）、P305 + P351 + P338（如进入眼睛，立即用大量水冲洗并就医）。危险标志：GHS07（健康危害）。

应用于医药中间体。

医药

路线1（铜催化偶联-肼化法）

• 原料：4-溴-1,2-二甲苯（芳基溴）、CuBr、配体L3、K3PO4、N2H4·H2O、HCl水溶液
• 步骤：1. 在15mL螺口盖试管中混合CuBr（36mg，0.25mmol）、L3（110mg，0.4mmol）、H2O（0.5mL）和K3PO4（254mg，1.2mmol）；加入芳基溴（10mmol）和STAC（110mg，0.3mmol），80-110℃搅拌10分钟；2. 加入K3PO4（2.29g，10.8mmol）和N2H4·H2O（1g，20mmol），氩气鼓泡5分钟后，80-110℃搅拌1-2小时至原料消耗完全；3. 冷却后用CH2Cl2（50mL）稀释，过滤，盐水洗涤；4. 滴加37% HCl至pH3-4，沉淀过滤、洗涤、干燥，必要时甲醇-乙醚重结晶。
• 收率：52%
• 参考文献：[1] Chinese Journal of Chemistry, 2018, 36(11), 1003-1006；[2] Tetrahedron, 2014, 70(26), 4043-4048

路线2（重氮化-还原法）

• 原料：3,4-二甲基苯胺、HCl、NaNO2、SnCl2·2H2O
• 步骤：1. 3,4-二甲基苯胺（12.2g，0.1mol）溶于50mL水和20mL浓HCl，冷却至0℃，加入NaNO2水溶液（7.6g，0.11mol），0℃搅拌0.5小时；2. 加入SnCl2（56.5g，0.25mol）的浓HCl（20mL），自然升温至室温，TLC监测反应完全；3. 过滤，干燥滤饼得产品。
• 收率：11.8g
• 参考文献：[1] Angewandte Chemie - International Edition, 2013, 52(47), 12426-12429；[2] Angew. Chem., 2013, 125(47), 12652-12656；[3] Patent: CN103360317, 2016