偶氮二甲酸二异丙酯(DIAD)常温下为桔红色透明油状液体,溶于有机溶剂和增塑剂,不溶于水,热稳定性好,分解物无色无毒。主要用作乙烯基树脂液体发泡剂(40-120℃高发气量,制浅色闭孔/开孔泡沫体);医药中间体、有机合成试剂;染料中间体。
化学合成;染料中间体;医药中间体;橡胶塑料液体发泡剂
路线1:
- 步骤:向30ml烧瓶中加入水合肼(200mg,4.0mmol)、四氢呋喃(10ml)和碳酸钠(551mg,5.2mmol),冰冷却下加入氯碳酸异丙酯(980mg,8.0mmol),滴加反应1小时;过滤除固体,滤液浓缩至约90%体积得1,2-肼二甲酸二异丙酯;加入四氢呋喃甲苯(10ml),浓缩除剩余四氢呋喃得1,2-肼二甲酸二异丙酯甲苯溶液;加入吡啶(316.4mg,4.0mmol)和甲苯(10ml),20℃下缓慢加入N-溴代琥珀酰亚胺(711.9mg,4.0mmol)反应2小时;反应结束后洗涤溶液,水(3ml×2次)洗涤,无水硫酸镁干燥,浓缩至干,蒸馏残余物得偶氮二甲酸二异丙酯。
- 条件:20℃;2小时;溶剂为甲苯、四氢呋喃;使用N-溴代琥珀酰亚胺、吡啶、碳酸钠、水合肼、氯碳酸异丙酯。
- 收率:77.8%。
- 参考文献:[1] Organic Letters, 2016, vol.18, #24, p.6300-6303;[2] Patent: JP5920622, 2016, B2;[3] Journal of Organic Chemistry USSR, 1971, vol.7, #11, p.2361-2364;[4] Zhurnal Organicheskoi Khimii, 1971, vol.7, #11, p.2271-2274;[5] Organic and Biomolecular Chemistry, 2017, vol.15, #9, p.1970-1975。
路线2:
- 步骤:向干燥反应烧瓶中加入偶氮二甲酰胺和2-溴丙烷,接入回流反应器,加入四氢呋喃作溶剂,再加入氢氧化钾水溶液和四丁基溴化铵;加热至回流并搅拌反应若干小时;反应结束后用乙酸乙酯萃取,收集有机层并浓缩;蒸馏残余物纯化。
- 条件:回流;若干小时;溶剂为四氢呋喃;使用氢氧化钾水溶液、四丁基溴化铵、2-溴丙烷、偶氮二甲酰胺。
- 产率:未提供。