1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮可以作为三氟甲基砌块合成含氟杂环化合物。由于丙酮基的存在,其容易与含氨基的化合物环合,如与酰胺、硫代酰胺、硫脲、氨基吡啶、氨基吡嗪等环合形成含三氟甲基的咪唑、噻吩、恶唑等杂环化合物。
医药; 农药
路线1:
- 步骤:中间体42 3,3-二溴-1,1,1-三氟丙酮* 1,1,1-三氟丙酮(50.0g,446.2mmol)溶解在浓硫酸(250g)中。在室温下,在2小时内逐滴加入Br₂(81.69g,510.1mmol)并将混合物搅拌过夜。此后,加入另外的Br₂(40.85g,255.6mmol)并将混合物搅拌过夜。将静置时形成的两相分离并蒸馏出底层,得到3,3-二溴-1,1,1-三氟丙酮,为黄色油状物(10.37g,8.6%)。
- 条件:at 20℃;
- 参考文献:[1] Indian Journal of Chemistry, Section B: Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry, 1988, vol. 27, #1-12, p. 1051 - 1053 [2] Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1995, vol. 114, #3, p. 97 - 102 [3] Patent: WO2005/58858, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 120 [4] Journal of the American Chemical Society, 1952, vol. 74, p. 3902 [5] Journal of Medicinal Chemistry, 1975, vol. 18, #11, p. 1106 - 1110
路线2:
- 步骤:将1,1,1-三氟丙烯(50.0 g, 446.2 mmol)溶于浓硫酸(250 g)中,室温下滴加溴(81.69 g, 510.1 mmol)2 h,搅拌过夜。之后,加入额外的Br₂(40.85 g, 255.6 mmol),搅拌过夜。分离静置时形成的两相,并蒸馏底层,以黄色油的形式生成1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮(10.37 g, 8.6%)。
- 条件:未提供;
- 参考文献:[1] Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR, Division of Chemical Science (English Translation), 1987, vol. 36, #9, p. 1875 - 1880 [2] Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, 1987, #9, p. 2024 - 2030